浦项科技大学发现:表面氧化而非水分导致普鲁士蓝电池失效
盖世汽车讯 就像精细织物在干燥过程中容易受损一样,一种极具潜力的新一代电池材料也面临着一项意想不到的挑战:为了提升性能而进行的脱水处理,实际上可能会缩短电池的使用寿命。据外媒报道,韩国浦项科技大学(POSTECH)的一个研究团队发现,脱水过程中发生的表面氧化才是导致性能下降的真正原因,并为此开发出了一种新的脱水工艺以解决这一问题。

图片来源:《Advanced Materials》
由POSTECH电池工程系与化学工程系的Changshin Jo教授领导的研究团队,携手电池工程系博士生Seunghye Jang,近期在期刊《先进材料》(Advanced Materials)上发表了这一研究成果。
普鲁士蓝面临的水分问题
随着电动汽车(EV)和储能系统(ESS)市场的不断扩大,针对电池原材料的竞争日益激烈。钠离子电池作为一种下一代储能技术备受关注,原因在于钠资源比锂资源更丰富且成本更低。在各种钠离子电池正极材料中,普鲁士蓝(一种铁基正极材料)因其生产成本低和储能能力强而被视为极具前景的材料。
然而,该材料面临的一大挑战在于,其在合成过程中不可避免地会包含大量结晶水。这些水分会引发一系列不良副反应,包括电解液分解、产气以及铁离子溶出,进而导致电池性能下降并缩短使用寿命。为解决这一问题,业界广泛采用高温热处理工艺来去除水分。然而,脱水处理后电池性能往往会出现衰退,而导致这一现象的根本原因至今尚不明确。
热处理导致表面氧化
研究团队关注到一个现象:即便通过高温热处理去除了结晶水,电池性能也未如预期般提升。通过对脱水前后表面化学状态的详细分析,研究人员首次发现,导致性能下降的主要原因并非结晶水本身,而是在热处理过程中普鲁士蓝表面形成的铁-氧(Fe-O)键。这些Fe-O键会促进表面氧化,加速电解液分解及产气,进而损害电池的性能与稳定性。
基于这一发现,研究人员开发出一种新方案:液相鼓泡脱水工艺,即向非水溶剂中持续通入氮气。当氮气气泡穿过溶液时,结晶水得以有效去除,同时最大限度地减少了与氧气的接触并抑制了表面氧化。这一过程好比用微风吹干湿衣物,而非使用可能损伤织物的高温热风。
干燥与制备一体化
利用该方法,研究团队将普鲁士蓝的结晶水含量从约12 wt.%降至约1 wt.%,同时显著抑制了表面氧化。与传统热处理样品相比,经该工艺处理的材料在电池运行期间产气量更少,且在经历100次充放电循环后表现出更优异的容量保持率。
重要的是,该新工艺可直接利用电极制备过程中已使用的溶剂,从而将脱水与电极制备整合为单一工序。这种整合最大限度地减少了水分回吸(这是传统工艺中的常见问题),并进一步提升了材料的长期稳定性。
“这种液相鼓泡脱水工艺将脱水与电极制造整合为单一工序,同时防止了水分的重新吸附,”Jo说道,“我们相信,该工艺有助于推动下一代钠离子电池的商业化。”
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